电导率仪的测量原理是将两块平行的极板，放到被测溶液中，在极板的两端加上一定的电势（通常为正弦波电压），然后测量极板间流过的电流。根据欧姆定律，电导率（G）-电阻（R）的倒数，由导体本身决定的。
电导率的基本单位是西门子（S），原来被称为欧姆。因为电导池的几何形状影响电导率值，标准的测量中用单位电导率S/cm来表示，以补偿各种电极尺寸造成的差别。单位电导率（C）简单的说是所测电导率（G）与电导池常数（L/A）的乘积。这里的L为两块极板之间的液柱长度，A为极板的面积。
水溶液的电导率直接和溶解固体量浓度成正比，而且固体量浓度越高，电导率越大。电导率和溶解固体量浓度的关系近似表示为：1.4μS/cm=1ppm或2μS/cm=1ppm（每百万单位CaCO3）。利用电导率仪或总固体溶解量计可以间接得到水的总硬度值，如前述，为了近似换算方便，1μs/cm电导率=0.5ppm硬度。电导率是物质传送电流的能力，与电阻值相对，单位Siemens/cm（S/cm），该单位的10-6以μS/cm表示，10-3时以mS/cm表示。
电导率需要注意：
（1）以电导率间接测算水的硬度，其理论误差约20-30ppm。
（2）溶液的电导率大小决定分子的运动，温度影响分子的运动，为了比较测量结果，测试温度一般定为20℃或25℃。
（3）采用试剂检测可以获取比较准确的水的硬度值。
水的电导率与其所含无机酸、碱、盐的量有一定关系。当它们的浓度较低时，电导率随浓度的增大而增加，因此，该指标常用于推测水中离子的总浓度或含盐量。不同类型的水有不同的电导率。新鲜蒸馏水的电导率为0.2-2μS／cm，但放置一段时间后，因吸收了CO2，增加到2~4μS/cm；超纯水的电导率小于0.10/μS/cm；天然水的电导率多在50~500μS/cm之间，矿化水可达500~1000μS/cm；含酸、碱、盐的工业废水电导率往往超过10000μS/cm；海水的电导率约为30000μS/cm。
电导率仪操作步骤：
1）先将铂黑电极浸在去离子水中数分钟。
2）调节表头螺丝M，使指针指在零点。
3）将校正、测量开关K2扳到“校正”位置。
4）打开电源开关K预热数分钟后，调节校正调节器Rw3使指针在满刻度上。
5）将高周、低周开关K3扳向适当的档上。
6）将量程选择开关R1扳到适当的档上。
7）调节电极常数调节器Rw2，使其与所用电极的常数相对应（这样就相当于把电极常数调整为1，所测得溶液的电导率在数值上就等于溶液的电导）。
8）用少量待测溶液冲洗电极后，将其插头插在电极插口Kx内，并浸入待测溶液中。
9）调节校正调节器Rw3至满刻度后，将校正、测量开关K2扳到测量位置。读得表针的指示数，再乘上量程选择开关R1所指的倍数，即为此溶液的电导率。重复测定一次，取其平均值。
10）将校正、测量开关K2扳到“校正”位置，取出电极。
11）测量完毕，断开电源。电极用去离子水荡洗后，浸到去离子水中备用。
